直读光谱仪的误差分析

       应用光电直读光谱分析方法测定试样中元素含量时，所得结果与真实含量通常不一致，总是存在着一定的误差和偏差。这里所讲的误差是指每次测量的数值与真值之间的差值，而偏差是指每次测得的数值与多次测量平均值之差。根据误差的性质及其产生原因，误差主要分以下几种：系统误差、偶然误差和过失误差。

1、系统误差

      系统误差是指在一定试验条件下由某个或某些因素按照某一确定的规律起作用而形成误差，它决定了测试结果的准确度，系统误差的大小和符号在同一试验中是恒定的，改变试验条件时按照确定的规律变化。重复测定不能发现和减少系统差，只有改变试验条件才能发现系统误差。测定结果与真实值偏离的程度越小，测定结果越正确，系统误差就越小，一旦发现系统误差，一定要找出原因，设法避免和校正。分析试样和标准样品性质的不同、基体元素和分析元素之外的元素的干扰以及工作环境的变化均可能导致系统误差。

2、偶然误差

      由于在测试过程中，一系列的有关因素微小的随机波动而形成了具有相互抵偿性的误差，它决定了测定结果的精密度。在多次分析结果与真实含量比较，是向两个不同方向偏离，这时的误差称偶然误差。偶然误差有时大，有时小，有时正，有时负，但正负出现的机率基本相等，并且服从高斯分布定律。

      随着测定次数的增加，正负误差相互抵偿，误差平均值趋向于零。产生偶然误差的原因很多，比如说样品的成分不均匀、激发光源不稳定等等，要完全清除偶然误差是不可能的。但是通过误差分析，找出产生大误差的环节，采取措施，改进分析方法，缩小偶然误差是可能的。

3、过失误差

      这种误差也可以称差错，显然与事实不相符的误差，没有一定的规律性，是由操作不细心、不正确所造成。不管造成过失误差的具体原因如何，只要确知存在过失误差，就将会在一组测定值数据中以异常值舍弃之。

      总而言之，在光电直读光谱分析过程中，从取样开始到打印出分析数据，是由若干个操作环节组成的，每一环节都可能会产生一定的误差。当无过失误差时(亦即正常操作中)，光谱分析的总误差主要是系统误差和偶然误差的总和，便决定了光电直读光谱分析方法的正确度。分析正确度包含两方面内容：即正确性和再现性。正确性表示分析结果与真实含量的接近程度，系统误差小，正确性高；再现性(精密度)表示多次分析结果的离散程度，当没有系统误差时或系统误差比偶然误差小得多时，精密度就等于正确度。